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纪丞相府二小姐纪纤云听闻要顶替自己姐姐嫁给身怀怪胎的冥王，欲上吊自杀。纪丞相与姐姐纪欣妍及时赶到。纪欣妍在纪纤云茶中下药，纪纤云被迫嫁入了冥王府。婚堂上，纪纤云大闹婚礼现场，冥王幡然大怒，要纪纤云给自己生殉。纪纤云为自保，提出替冥王看病。诊断出冥王肚里有个“寄生胎”，做剖腹手术即可。冥王怀疑纪纤云动机不纯，便将她关入碧荷苑。夜晚，冥王汤药被人下毒，幸亏顾西风及时发现。纪纤云准备出逃，同时刺客在冥王府内搜寻兵符，顾西风发现纪纤云不在房间怀疑她是刺客。纪纤云阴差阳错地躲进了冥王的浴桶中，被冥王抓了个正着。冥王审问纪纤云，突然病发，纪纤云运用所学医术，缓解了冥王病痛。
顾西风怀疑昨夜刺客是纪纤云，冥王称她昨夜与自己在一起，并允许纪纤云为自己做手术。她借手术之名与冥王立下契约。手术顺利完成后纪纤云建议冥王应该多做康复运动，开始教他做瑜伽。纪纤云趁机拿出契约，让冥王履行承诺，冥王不愿让她离开，便一口否认了契约之事，迫使纪纤云继续留在府内。明月跑来看望冥王，对纤云心生醋意。夜晚，纤云潜入冥王书房，寻找契约。此时，刺客柳红袖正好在书房内寻找兵符，两批人意外偶遇。冥王，端木寒带着侍卫围住书房，柳红袖趁机挟持纪纤云朝冥王放暗器，纪纤云飞身挡下暗器，柳红袖跳窗逃走。端木寒一路追杀，发现柳红袖身上有千毒门纹身，从柳红袖口中知晓了十年前的金家灭门案幕后指使之人是孙公公。
皇后、秦王得知柳红袖刺杀失败，纪纤云治好了冥王的病，赫然大怒。冥王府，纪纤云因为替冥王挡下暗器，而被冥王待见，并让顾西风带着纪纤云逛街。纪纤云遭到了明月的嫉妒，明月和纪纤云比试，谁更贤良淑德，两人在药膳房中比试厨艺。纪纤云偷偷下药，迷晕了明月，背着行李到冥王书房讨要休书。冥王再度矢口否认，纪纤云以自杀做相挟，冥王只好写休书。此时，孙公公带着太后的懿旨来到冥王府，宣纪纤云进宫，冥王让端木寒暗中保护纪纤云。孙公公将纪纤云带到了皇后的宫中，皇后在茶中下毒，让她继续留在冥王身边，收集情报，伺机刺杀冥王。纪纤云只好先答应。纪纤云回到冥王府，对要离开一事不再提及，让冥王感觉其中隐藏着秘密。
冥王质问纪纤云进宫到底发生何事，纪纤云故意打岔。晚上，纪纤云给冥王下药，冥王端起了毒茶，正要喝下时，被纪纤云打翻。冥王十分生怒，逼问纪纤云进宫到底发生了何事，纪纤云逃脱。端木寒告诉冥王纪纤云真实身份，并非纪丞相府的大小姐，冥王听后不以为然，纪纤云决心放弃对冥王下毒。冥王病愈，设宴邀请大臣，纪纤云在宴会上大秀厨艺，赢得大臣们一致好评。宴会后，冥王大醉，纪纤云扶着冥王来到书房，趁机向冥王说了自己被皇后陷害的事情，结果冥王却醉倒没有听到。明月来到冥王房间，听到冥王对纪纤云表白，伤心不已。端木寒将明月拉到一旁，安慰明月。楼赛国公主闫倾城，楼塞王子奉命前来联姻，闫倾城在大殿上，直言要嫁给冥王。
闫倾城的美貌引起了秦王的注意，秦王表明要娶闫倾城，让皇上大怒。冥王回应不愿纳妾，皇上只好将联姻之事延后。纪欣妍得知冥王病愈，便要夺回王妃之位。闫倾城带着厚礼来到冥王府，正好与纪欣妍相遇，纪纤云将纪欣妍狠狠地数落了一番，纪欣妍气急败坏地离开。纪纤云想办法撮合冥王与闫倾城。纪纤云带着闫倾城来到街市，秦王带着手下劫持闫倾城，端木寒出现解围。纪纤云告诉闫倾城冥王对青铜器情有独钟，闫倾城带着青铜器讨冥王欢心，结果失败。纪纤云因为放弃向冥王下毒，自己研制解药，一无所获。从侧面求助于顾西风。顾西风将事情告诉了冥王。纪纤云毒发，冥王让顾西风配制解药。闫倾城看到冥王对纪纤云的关心，便主动退出。
闫倾城将从楼塞国带来的珍贵药材给了顾西风救纪纤云，之后便回自己的国家。冥王悉心照顾纪纤云。端木寒回忆起小时候，亲眼看见父母被孙公公杀害，皇上重病，皇后要挟立秦王为太子，皇上大怒。但因身体重病无能无力。纪纤云醒来，看到冥王照顾自己，心生感动。纪纤云讲述了入宫的遭遇，冥王大怒，召集大臣，带着收集的罪证，进宫向皇上举报皇后。皇后将冥王所提罪证一一驳回。冥王回到府命端木寒私下进行打探。皇后命孙公公尽快除掉冥王。深夜，端木寒挟持孙公公，逼问其杀害父母的事情，并要求其交出解药。端木寒巧施妙计，知晓了只有鬼市的鬼医才能治好纪纤云所中之毒。鬼市危险重重，冥王决定亲自去寻找解药。
冥王、端木寒、顾西风、纪纤云四人，来到鬼市的鬼医药铺，鬼医验出纪纤云所中之毒，乃是千毒门的独门毒药，想要解毒，必须要有人帮他以身试药，以命换命，才肯交出解药。冥王答应了鬼医的要求，服下药丸，当场便晕了过去。鬼医也遵守了承诺，帮纪纤云解了体内之毒。冥王府，纪纤云夜以继日地悉心照顾冥王，陪在冥王身边，期待他能早日醒过来。孙公公失踪，皇后大怒，找到“包打听”千度，询问孙公公下落，才得知孙公公已死的消息。皇后找来纪丞相，要对皇上、太后说出纪纤云冒名顶替王妃的事情，以欺君之名来给纪纤云、冥王定罪。同时，为了稳住纪丞相，皇后允诺，等秦王登基之日，便会恢复纪丞相的相位。
冥王醒来，纪纤云喜极而泣。为了庆祝冥王病愈，纪纤云特地准备了古代人从未见过的火锅，邀请冥王、顾西风、端木寒、明月等人一起享用。众人在饭桌上畅谈，互相吐露心声，冥王十分感谢众人的帮助。太后传旨，宣冥王和纪纤云进宫。太后，皇上质问替嫁一事，纪纤云默认，太后宣了纪丞相，纪欣妍前来对峙。纪丞相纪欣妍一同咬定没有逼迫纪纤云替嫁。太后大怒，将纪丞相、纪欣妍、纪纤云一同打入大牢。秦王来询问纪纤云是否有向冥王下毒，纪纤云将计就计，谎称自己有向冥王下毒，便求皇后赐解药。秦王看着纪欣妍，突然色心大发要玷污纪欣妍，纪纤云使用计谋让纪欣妍躲过一难。纪丞相良心发现，便将其中的阴谋统统告诉了纪纤云。
冥王想要救纪纤云出去，纪纤云趁机向冥王献计。端木寒宣布冥王病逝。桂嬷嬷潜入灵堂，端木寒将桂嬷嬷拿下，冥王要挟桂嬷嬷服下毒药，让其回去给皇后报信，说冥王已死。明月来到冥王府，得知冥王病逝失声痛哭。端木寒为了让计划能够顺利进行，只能默默安慰。桂嬷嬷向皇后禀明冥王已死，皇后大喜。皇上得知冥王病逝，在早朝上大怒。皇后带人来到皇上面前，要求皇上写下遗诏，传位给秦王。皇上不肯，皇后便将其软禁。皇上趁机让身边的李公公，秘密传召镇守边疆的战王。秦王将皇后的解药给了纪纤云，无意中透露出皇上中毒的消息。战王身穿战甲入宫，皇上被皇后要挟。战王看出异样，打算靠近皇帝，但却被皇后阻拦。
端木寒来到地牢，拿到纪纤云的解药，回到冥王府，告诉冥王，战王已经回宫。桂嬷嬷前来禀报，皇后召集千毒门弟子入宫的事情，功过相抵，冥王便放了桂嬷嬷。皇后宴请战王，有意拉拢战王，战王不为所动。战王来到冥王府，才知道冥王原来是假死。冥王对战王说明了事情的缘由，开始商讨，如何给皇上解毒，扳倒皇后。太后寿诞，皇宫设宴，战王前来祝寿，想找机会给皇上解药，被皇后阻拦。顾西风献计，让战王举荐纪纤云给太后，让纪纤云帮皇上治病，好让解药到达皇上手中。太后听了战王的举荐，同意让纪纤云给皇上看病。皇后因为不知到纪纤云有解药，如果纪纤云治不好皇上，索性可以将纪纤云一并治罪。纪纤云来给皇上治病，然而皇上却一直不醒。
