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平海市，一队警车呼啸而过，聚集到一座商务楼前。110接到报案，这座商务楼有人安放爆炸物。警察抓获了犯罪嫌疑人张天。刑警和特警互相配合，搜查各个楼层，一边对张天展开审讯。正在休假的刘晶临危受命，以她擅长的犯罪心理学知识，逐步击溃张天的心理防线。楼内，警员已经找到炸弹，它被绑在一名虚弱的女性身上，情况千钧一发。公安局110指挥大厅，所有人目光注视着，刘晶能否说服张天，现场解除爆炸物？
局里接到报案，一名男性受害者在公路上被撞死，女司机当场逃逸。刘晶和警队同事进行现场勘查后，对肇事者进行了性格侧写，判断这是女性，可能曾被性侵，寻找特定类型的男人实施报复以发泄仇恨。警队决定从酒吧里的单身女性寻找突破口，最终锁定了一个每天泡吧的女人小艾。王晓波电脑核查后，得知她在半年前曾经遭强奸并报过案。罗海带上虎妞、林雪立即出动，把小艾带回刑警队，刘晶等人对其进行询问和微表情分析。
案件仍未明朗。王晓波根据现场的勿忘我花瓣，查到案发现场附近的花店。罗海从老板娘那了解到当时买花的是年轻女人任宇，继续展开调查，任宇有重大作案嫌疑，但她的动机到底是什么呢？时间紧迫，警方能否在下一次作案之前及时制止犯罪呢？几个月后，一名叫咪咪的女孩被害，王晓波从网上查到了她长期征友的记录。罗海和林雪以此为线索，找到了曾与她发生一夜情的男人，运输建筑材料的马海涛，咪咪是他杀的吗？
马海涛和盘托出与咪咪的交往，但对破案没有实质性的帮助。突然，林雪想起在死者咪咪家中发现了一张心理学博士陈方胜的名片。到陈方胜的心理诊所走访时，刘晶见陈博士的助手张云峰神色诡异，心生疑虑。随后张云峰跟踪并袭击了下班回家的刘晶。张云峰异于常人的疯癫表现，打消警方的猜疑并被送进了精神病院。不久后，又一起类似案件发生了，刘晶与队友陷入了迷惑，凶手和陈方胜有关吗？
刘晶多次与陈方胜接触，但狡猾的陈方胜没有露出任何破绽。虎妞假扮恐高症患者咨询陈方胜。陈方胜不动声色，让她无功而返。虎妞没有完成任务心有不甘，几天后又只身去找陈博士，陈博士设计把虎妞骗到一处废弃的厂房楼顶，并将虎妞催眠，紧急万分，能否阻止虎妞成为下一个被害人？接着刘晶想到张云峰也有嫌疑，立刻赶到精神病院，却发现张云峰已逃走，还留给刘晶一封信，信的落款署名却是曹铭，这是怎么回事？
惯犯曹铭的再次出现，让刘晶看到了抓捕曹铭的希望。刘晶重新梳理曹铭案的线索。这时邻市的曲队长前来向许志新求助，请大案大队帮他们抓捕一名诈骗犯，许志新接过了这个案子。警方分析案犯利用多个假身份进行诈骗，神经长期处于高度紧张状态，很可能会做出更危险的行为。此时，诈骗者郭明鑫正在同时对两个女人进行行骗，但没有想到的是这两个女人竟是母女关系——富商韩英是年轻女孩佩佩的继母，他的计划能顺利实施吗？
佩佩怀疑继母韩英在外偷情，便雇私家侦探调查，却意外发现韩英在与自己的“男朋友”交往，她怀疑韩英故意与自己作对，气愤之下持刀质问韩英，两人关系陷入僵局。郭明鑫的妻子察觉到郭明鑫有事瞒着自己，跟踪发现郭明鑫跟韩英搂搂抱抱。她认为韩英抢自己老公，就冲到韩英家质问韩英，两人在争执打斗过程中，郭明鑫的妻子受伤。韩英报警后才知道自己被郭明鑫骗了，王晓波根据韩英提供的郭明鑫账号，上网追踪郭明鑫，郭明鑫会落网吗？
一天，虎妞坐公交车上班遇到小偷作案，被盗的女士要求每个人开包检查，汪洋一怒之下亮出了背包里的炸弹，并挟持了公交车，虎妞暂时不露声色，静观其变。市局接到报案后，立即派特警前往拦截。警方积极主动地与汪洋沟通，得知汪洋被人拖欠了工程款，意欲报复。而这个拖欠工程款的人就是罗海的舅舅，罗海被派去亲自将自己的舅舅请来，情况紧急，汪洋情绪十分不稳定，刘晶等人能拯救整车的无辜市民吗？
刘晶尝试与汪洋展开谈判交锋，车上的虎妞照顾人质同时设法稳住汪洋的情绪。虎妞的警察身份暴露后，机智地把手枪从车窗扔出去。此时，一名老人心脏病发作，林雪自告奋勇扮成医生上车，与虎妞配合解救人质。人质陆续获救，汪洋却越发狂躁，就在危急时刻，意图引爆炸弹，生死危机面前，林雪与虎妞能否默契配合制服汪洋呢？ 不久后，一桩纵火案转到了队里。现场一个奇怪的痕迹引起了警方的注意，这起普通纵火案的背后似乎另有隐情。
罗海在排查化工厂时，恰好遇见纵火犯再次作案。经调查一个叫米兰的女孩有重大嫌疑，警方立刻展开调查。虽然米兰的行为与纵火犯有很多相似之处，但现场的痕迹来看排除米兰的作案嫌疑。当大家以为找不到纵火犯时，王晓波监控到米兰收到匿名发来的纵火现场视频。紧接着又监测到了发送视频的用户孙自强与曹铭在网上有密切交流。罗海突然意识到米兰有危险，迅速赶往现场。这时，米兰已经被纵火犯孙自强绑架，米兰能得救吗？
